鉈_工程技術(shù)-飛外

[拼音]:ta

[外文]:thallium

元素符號Tl,柔軟的銀白色金屬,在元素周期表中屬ⅢA族,原子序數(shù)81,原子量204.37,六方晶體,常見化合價為+1、+3。

1861年英國人克魯克斯(W. Crookes)在研究硫酸廠殘?jiān)鼤r,由光譜發(fā)現(xiàn)一種具有特殊綠色譜線的元素;第二年制出少量金屬,根據(jù)拉丁文thallus(綠色的嫩枝)命名。

已知的鉈礦物均無工業(yè)價值鉈主要是從有色重金屬硫化礦冶煉過程中作為副產(chǎn)品回收的鉈的氧化物Tl2O3特別是一氧化鉈(Tl2O)和氯化鉈揮發(fā)性強(qiáng)。它們在銅、鉛、鋅硫化物精礦焙燒、燒結(jié)和冶煉時大部分揮發(fā)進(jìn)入煙塵。如煉鉛時約有60~70%的鉈進(jìn)入燒結(jié)、焙燒煙塵中。鉛鼓風(fēng)爐煙塵的鉈含量約占精礦中鉈含量的23%。硫酸廠焙燒黃鐵礦時,爐氣凈化系統(tǒng)的富鉈煙塵也可作提取鉈的原料。(溫柔干凈的網(wǎng)名有哪些:1、盈手贈佳期2、夏樹繁花3、零皮冰點(diǎn)4、薄荷微風(fēng)的夏5、與日暮同輝6、情歸何處7、聲音好聽8、起司奶香貓9、美人如玉)鉈鹽有毒。在有色重金屬冶煉流程中回收鉈,既有利于有色重金屬資源的綜合利用,又能防止污染環(huán)境。

性質(zhì)和用途

在電子工業(yè)中,用鉈激活碘化鈉晶體可制作光電倍增管。鉈及其化合物可用作光學(xué)玻璃、電子元件的玻璃密封以及放射線的屏蔽窗等。硫化鉈和硫氧化鉈可以制造對紅外線很靈敏的光電管。溴化鉈或碘化鉈的固溶體單晶能透過紅外線,可用于紅外線通信。含鉈8.5%的汞鉈合金,其熔點(diǎn)為-60℃,比汞的熔點(diǎn)低20℃,可用于低溫儀表。全世界每年鉈的消費(fèi)量不過數(shù)千公斤。1977~1978年工業(yè)金屬鉈的價格約為 17.63美元/公斤,高純金屬鉈為4美元/金衡盎司1金衡盎司為31.1035克。

鉈在冶煉原料中含量很低,必須先行富集。火法富集可使物料的含鉈量提高10倍以上。煙塵中的鉈多半是氧化鉈、硫酸鉈和氯化鉈。用稀硫酸浸出(見浸?。┖B煙塵時,鋅、鎘、鐵及其他元素同時進(jìn)入溶液。含鉈0.05~1克/升的稀溶液可用高錳酸鉀將Tl+氧化成Tl3+,根據(jù)鉈、鋅、鎘在不同的pH沉淀的原理,以氫氧化鈉中和溶液至pH為4~5,并加熱至70~80℃,使鉈從溶液中以氫氧化鉈的形態(tài)沉淀析出。如溶液含鉈大于5克/升時,可在20℃加過量的氯化鈉使鉈以難溶的氯化鉈形態(tài)沉淀下來。

工業(yè)上回收鉈的方法還很多,以鉛燒結(jié)煙塵回收鉈為例:鉛燒結(jié)煙塵經(jīng)反射爐熔煉富集后,得到含鉈2%左右的富鉈灰,用濃度為120~150克/升硫酸浸出,固液比為1:5,溫度為90℃,攪拌4小時,浸出率在95%以上。浸出液用軟錳礦氧化,溶液過濾后,用工業(yè)氯化鈉、工業(yè)硫酸分別調(diào)整氯離子濃度為0.5N,酸度為1.5N,作為萃取鉈的原料液,再以15%A-101(二烷基乙酰胺)-二乙苯為萃取劑進(jìn)行溶劑萃取。洗滌后的含鉈有機(jī)相用1.5N醋酸銨進(jìn)行反萃取。反萃液經(jīng)用亞硫酸鈉還原,濃硫酸溶解,鋅板置換沉淀,即得品位為99.99%的鉈。將鉈壓制成塊,并在熔融氫氧化鈉保護(hù)下鑄錠。

高純鉈制備

高純度鉈可采用電解精煉法。用一般方法制得的鉈,尚含有銅、鉛、鎘等雜質(zhì),先用堿和硝酸鈉與金屬鉈進(jìn)行熔煉,使鉛生成Na2PbO2除去。如鉛含量超過0.03%,則需熔煉2次。此法也可使銅、鎘成為氫氧化物除去。電解精煉時,陰極用純鉈或鉭片,電解質(zhì)中鉈含量為30~40克/升,硫酸濃度為70克/升,溫度為55~60℃,陰極電流密度為100安/米2,陽極電流密度為200安/米2,陽極套以布套。經(jīng)過二次到三次電解精煉,可獲得99.999%的高純鉈(見超純金屬)。

鉈能傷害神經(jīng)系統(tǒng)。鉈中毒往往是由于吸入或皮膚接觸鉈及其化合物粉塵,或食用受鉈污染的食物和飲水所造成的。主要癥狀是疲乏無力、肢體疼痛、脫發(fā)、脫皮,甚至失明??諝庵锌扇苄糟B化合物的容許濃度為0.1毫克/米3。

C.A.Hampel ed., Rare Metals Handbook, 2nd ed.,Reinhold, New York, 1961.A.G.Lee,The Chemistry of Thallium, Elsevier,Amsterdam, 1971.